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氮及其氮的化合物
Ⅰ.課標要求
通過實驗了解氮及其重要化合物的主要性質，認識其在生產中的應用和對生態環境的影響。
Ⅱ.考綱要求
1.了解氮氣及其重要含氮化合物的主要性質及應用
2.了解某些含氮化合物對環境質量的影響
3.能綜合應用氮及氮的化合物知識
Ⅲ.教材精講
1.本考點知識結構

2.氮的循環:

3.氮及其化合物的衍變關系：

NH3 ←N2 →NO→NO2→HNO3→NH4NO3→NH3 NH3?H2O NH4+、OH－

4.氮氧化物
①各種價態氮氧化物： （N2O）、 （NO）、 （N2O3）、 （NO2、N2O4）、 （N2O5），其中N2O3和N2O5分別是HNO2和HNO3的酸酐。氣態的氮氧化物幾乎都是劇毒性物質，在太陽輻射下還會與碳氫化物反應形成光化學煙霧。
②NO和NO2性質比較
NO：一種無色氣體，難溶于水，不成鹽氧化物。常溫下，極易被氧化為NO2：2NO+O2=2NO2
NO2：一種有刺激性氣味的紅棕色氣體,溶于水后與水反應：3NO2+H2O==2HNO3+NO
③氮氧化物溶于水計算方法
涉及的可能相關化學反應方程式分別為：3NO2+H2O=2HNO3+NO、4NO+3O2+2H2O=4HNO3、4NO2+O2+2H2O=4HNO3、NO2+NO+O2+H2O=2HNO3。
NO與NO2混合氣體溶于水：反應最后得到的氣體是NO，其體積=V（NO）+1/3V（NO2）
NO與O2的混合氣體溶于水：
若V（NO）∶V（O2）=4∶3，則容器內無氣體剩余，水可充滿容器。
若V（NO）∶V（O2）>4∶3，則容器內剩余氣體為過量的NO。
若V（NO）∶V（O2）<4∶3，則容器內剩余氣體為過量的O2。
NO2與O2的混合氣體溶于水：
若V（NO2）∶V（O2）=4∶1，則容器內無氣體剩余，水可充滿容器。
若V（NO2）∶V（O2）>4∶1，則NO2過量，容器內剩余氣體為的NO，體積為過量的NO2的1/3。
若V（NO2）∶V（O2）<4∶1，則O2過量，容器內剩余氣體為過量的O2。
NO2、NO與O2三種氣體溶于水：
若V（NO2）∶V（NO）∶V（O2）=1∶1∶1，則容器內無氣體剩余，水可充滿容器。
若按1∶1∶1反應后，仍有某兩種或一種氣體多余可按前面思路進行判斷。
5．硝酸的重要特性：強氧化性
①濃、稀硝酸在與活潑或不活潑金屬發生反應時，硝酸中 被還原，一般不產生氫氣。
②濃、稀硝酸與活潑金屬反應時， 被還原，所得產物可以是 （NO2）、 （NO）、 （N2O）、 （N2）或 （NH3），鑒于反應復雜，中學對活潑金屬與濃、稀硝酸的反應不做要求。
③濃、稀硝酸與金屬銅的反應：Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O、3Cu+8HNO3(稀)=3Cu-
(NO3)2+2NO↑+4H2O。以上反應中，硝酸表現出氧化性同時還表現出酸性。其他不活潑金屬類似于銅與濃、稀硝酸反應。注意：一定量的濃硝酸與足量的銅發生反應時，硝酸會由濃變稀，往往得到的是NO和NO2的混合氣體。
④濃硝酸與碳的反應：C+4HNO3（濃） CO 2↑+NO2↑+2H2O。硝酸只表現出氧化性。
⑤在濃硝酸中滴加幾滴石蕊試液、微熱，先變紅、后褪色，說明濃硝酸的酸性及氧化性。
⑥冷的濃硝酸在常溫下使鐵、鋁等活潑金屬發生鈍化(在其表面因氧化生成一層致密的氧化膜)。常溫時，常把濃硝酸存放在鐵質、鋁質密閉容器里。但若加熱，則會劇烈反應。
⑦王水：濃硝酸與濃鹽酸的混合物，其體積比為1:3。可溶解金、鉑、鈦等金屬。
6.氨、液氨、氨水、銨之間的區別：
氨：無色有刺激性氣味的氣體，比空氣輕。氨分子是一種呈三角錐形的極性分子，極易溶于水，易液化。液氨是氨氣液化的產物，仍然是氨分子，屬純凈物。
氨水是氨氣的水溶液，是混合物：NH3+H2O NH3?H2O NH4++OH-。氨水中微粒有：NH3、H2O、NH3?H2O、NH4+、OH—、極少量的H+。氨水濃度越大，密度越小。
銨（NH4+）是帶一個單位正電荷的離子，不能單獨存在，只能在銨鹽或氨水中與陰離子共存。凡是含NH4+的鹽叫銨鹽，銨鹽易溶于水。銨鹽不穩定，加熱易分解。
氨與銨可相互轉化：NH3 NH4＋，NH4+與強堿反應放出NH3,
7.NH4+的檢驗方法：
①檢驗固態銨鹽不必加熱，只需取少量晶體與石灰拌和有氨的特殊氣味即可；
②若是銨鹽溶液，為了使更多的NH3放出使濕潤的紅色石蕊試紙變藍，則必須加熱。
③銨鹽溶液與強堿溶液反應的離子方程式有三種寫法：
a、濃溶液不加熱寫成：NH4++OH—=NH3＋H2O；b、稀溶液不加熱寫成NH4++OH—== NH3?H2O；c、不論濃、稀，只要加熱則寫成：NH4++OH- NH3↑+H2O。
銨鹽與堿共熱都能產生氨氣：(NH4)2SO4+NaOH Na2SO4+2NH3↑+2H2O。實驗室常用加熱銨鹽和堿的混合物制取氨氣，反應生成的氨氣用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗。
8.光化學煙霧
氮氧化物（NOx）和碳氫化合物（HC）在大氣環境中受到強烈的太陽紫外線照射后，發生復雜的化學反應，主要生成光化學氧化劑（主在是O3）及其他多種復雜的化合物，這是一種新的二次污染物，統稱為光化學煙霧。光化學煙霧主要發生在陽光強烈的夏、秋季節。
Ⅳ.典型例題
例1(05上海).我國化學侯德榜（右圖）改革國外的純堿生產工藝，生產流程可簡要表示如下：

(1) 上述生產純堿的方法稱，副產品的一種用途為。
(2) 沉淀池中發生的化學反應方程式是。
(3) 寫出上述流程中X物質的分子式。
(4) 使原料氯化鈉的利用率從70%提高到90%以上，主要是設計了（填上述流程中的編號）的循環。從沉淀池中取出沉淀的操作是。
(5)為檢驗產品碳酸鈉中是否含有氯化鈉，可取少量試樣溶于水后，再滴加 。
(6) 向母液中通氨氣，加入細小食鹽顆粒，冷卻析出副產品，通氨氣的作用有 。
(a) 增大NH4+的濃度，使NH4Cl更多地析出(b) 使NaHCO3更多地析出
(c) 使NaHCO3轉化為Na2CO3，提高析出的NH4Cl純度
【解析】命題意圖是借侯德榜制堿法考察氨和常見含碳化合物知識的運用，有一定的綜合性。解題的主要信息是題給生產流程圖，觀察流程圖可知沉淀池中加入了二氧化碳、氨、氯化鈉三種原料，聯系化學基礎知識就可寫成化學方程式。回答第(4)問時，可由循環經濟聯想到原料利用率的提高。回答第（6）問時要注意審題，題中明確提出“冷卻析出副產品”，否則會誤認為析出的是碳酸氫鈉。
答案為：(1)侯德榜制堿法或聯合制堿法，化肥或電解液或焊藥等（或其他合理答案）(2)NH3+CO2+H2O+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓ 或NH3+CO2+H2O=NH4HCO3
NH4HCO3+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl
(3)CO2 (4)I過濾 (5)稀硝酸和硝酸銀溶液 (6)a、c
【點評】聯系生產實際以考查化學基礎知識和解決問題能力，這是近幾年高考化學命題的一個趨勢。聯系生產實際問題往往綜合性很強，與化學實驗、元素化合物、化學基礎理論等相關，綜合考查多種能力，所以各部分知識不能留有死角。而以物質制備型的聯系生產實際問題的關鍵之處是要有扎實的元素化合物知識，在復習過程中尤其要重視這部分基礎知識的落實。
例2（05全國理綜I)．已知A、B、C、D為氣體，E、F為固體，G是氯化鈣，它們之間的轉換關系如下圖所示：

⑴ D的化學式（分子式）是_____________，E的化學式（分子式）是_____________。
⑵ A和B反應生成C的化學方程式是______________________________。
⑶ E和F反應生成D、H和G的化學方程式是___________________________________。、
【解析】解決本題有兩個突破口信息：一是C、D兩氣體化合成固體E，二是E、F兩固體反應能生成D氣體、H和氯化鈣，聯想中學所學元素化合物知識（從本題有較多的氣體物質主要考慮非金屬元素族），很容易查找出E是NH4Cl固體，然后利用順向思維和逆向思維，順藤摸瓜推出其余物質。
答案為：26．⑴ NH3 NH4Cl ⑵H2+Cl2 2HCl
⑶Ca(OH)2 + 2NH4Cl CaCl2+2NH3↑+2H2O
【點評】無機框圖題的最關鍵是要在或明或暗的信息中找到問題解決的突破口，然后再將突破口信息與所學過的各元素族知識進行有序的比照，其實比照的過程就是對所學知識的一個有序的檢索過程。
例3．材料一：大氣的頭號殺手－NOx
當今世界汽車保有量已超過6億輛，每年向大氣層排放約2×108t有害氣體，其中主要是CO、NOx，占大氣污染總量的60%以上，是大氣的頭號殺手。NOx中；NO2的毒性最大，是一種毒性很強的腐蝕劑，空氣中的NO2被吸入肺內會形成兩種酸，由于這兩種酸對呼吸器官有刺激作用，會引起肺水腫，若進入血液可引起組織缺氧。深圳市各大醫院的統計數據表明,近幾年來呼吸系統疾病的患者人數呈現持續增加的態勢,這與深圳市近幾年機動車輛的增速過快有關,機動車輛排放的尾氣（含碳氫化合物、CO、SO2和NO、NO2等）是致病的主要因素。
材料二：NOx對臭氧層的破壞作用
臭氧對人類和地球環境既有益又有害，這取決于它在大氣層中存在的位置。在地面附近的對流層中，臭氧和其它氧化劑一起，損害人類的健康，破壞花草樹木；而在10~15公里高度的平流層中，臭氧卻起著有益作用，它“過濾”有害的紫外線輻射，環繞地球形成一個“防護罩”。由于人類對紫外線十分敏感，過量的紫外線會致人死命，特別是引起人類的皮膚癌，因此臭氧層的存在是生態平衡的極為重要的一環。而NO卻會對臭氧層造成破壞，已知其對O3的破壞機理如下：O3+NO= O2+NO2 ，O3 =O2 +O，NO2+O =NO+O2
請依據所學知識和以上材料回答：
（1）汽車尾氣中NO的來源。
（2）NO為什么會導致人體中毒？
（3）寫出NO2在人體內發生反應的化學方程式，并分析NO2在該反應中所起的作用。
（4）寫出循環反應“O3+NO=O2+NO2 ，O3 =O2 +O，NO2+O=NO+O2”的總方程式，并分析NO在破壞臭氧層的過程中所起的作用
（5）汽車尾氣過多的排放可能引起的環境問題除破壞臭氧層外還有哪些？
（6）在汽車尾氣排放管中安裝一個催化轉化器，可將尾氣中另一種有害氣體CO跟NO反應轉化為無毒氣體，寫出該反應的化學反應方程式。
（7）有三位教授因發現NO在人體的血管系統內有傳送信息的功能而獲得1998年諾貝爾獎，由此說明我們應如何辨證地看待化學物質的作用？
【解析】本題借環境保護問題考察同學們的自學能力和知識遷移能力。汽油在汽缸內燃爆形成高溫高壓使缸內的N2與O2發生反應：O2+N2=2NO；“NO能象CO一樣導致人體中毒”可說明NO的中毒機理；由NO2中 處在N的中間價，結合“NO2被吸入肺內會形成兩種酸”的信息，不難理解兩種酸分別是 （HNO3）和 （HNO2）的酸，注意：要消除NO2與水反應的思維定勢；從“O3+NO= O2+NO2 ，O3 =O2 +O，NO2+O =NO+O2”可獲得信息，NO開始參與了與O3的反應，但最終又得以恢復，說明NO是臭氧層破壞的催化劑，并通過三個方程式加和得出臭氧層破壞的總方程式；透過“含碳氫化合物、CO、SO2和NO、NO2”信息，結合環保名詞常識，可推出還可能引起的環境問題是酸雨、光化學煙霧；通過CO、NO的化合價分析，可以猜測出“無毒氣體”的成分是N2和CO2；從NO既能給人們帶來好處，也對環境帶來危害，說明化學物質利弊兼有，要辨證看待。
答案：
（1）NO是空氣中的N2與O2在汽車氣缸內的高溫環境下的反應產物。
（2）NO與人體血液中的血紅蛋白結合，而使人中毒。
（3）2NO2+H2O==HNO3+HNO2,NO2在反應中既是氧化劑，又是還原劑。
（4）2O3=3O2，NO作催化劑
（5）酸雨、光化學煙霧。
（6）2CO+2NO=== 2CO2+N2
（7）“科學是把雙刃劍”，在充分利用化學物質為人類造福同時還要正視化學物質給人類帶來的危害
【點評】此題利用信息給予的方式，較好地將環境問題與元素化學知識有機地結合起來，既考察了學生的自學能力，也考察了學生分析問題和解決問題的能力，同時寓問題解決的過程中滲透了關心和愛護環境的思想教育。

Ⅴ.跟蹤訓練
一、（下列各題均只有一個合理答案，請將合理答案的序號填在第Ⅱ卷題首的答案欄內，填在其他地方無效）
1、(05上海)據報道，科學家已成功合成了少量N4，有關N4的說法正確的是（ ）
A、N4是N2的同素異形體B、N4是N2的同分異構體
C、相同質量的N4和N2所含原子個數比為1:2D、N4的摩爾質量是56g
2、(05上海)已知三角錐形分子E和直線形分子G反應，生成兩種直線形分子L和M(組成E、G、L、M分子的元素原子序數均小于10)如下圖，則下列判斷錯誤的是（ ）

A、G是最活潑的非金屬單質B、L是極性分子
C、E能使紫色石蕊試液變藍色D、M化學性質活潑
3．右圖裝置可用于
A．加熱NaHCO3制CO2
B．用Cu與稀HNO3反應制NO
C．加熱氯化銨和消石灰混合物，制取氨氣
D．加熱氯酸鉀和少量二氧化錳，制取氧氣

4．a表示膠頭滴管中的液體，b表示燒瓶中的氣體。
不能形成噴泉實驗現象的a中液體和b中氣體的組合是（ ）
A．a—NaOH溶液、b—HCl氣體 B．a—NaOH溶液、b—CO2氣體
C．a—HCl溶液、b—NH3氣體 D．a—水 b—CO2氣體
5、為了除去NO、NO2、N2O4對大氣的污染，常采用氫氧化鈉溶液進行吸收處理（反應方程式：3NO2 + 2NaOH→2NaNO3 + NO + H2O；NO2 + NO + 2NaOH→2NaNO2）。現有由a mol NO、b mol NO2、c mol N2O4組成的混合氣體恰好被V L氫氧化鈉溶液吸收（無氣體剩余），則此氫氧化鈉溶液的物質的量濃度最小為（ ）
A. mol/L B. mol/L C. mol/L D. mol/L
二、（下列各題均有2個答案，請將合理答案的序號填在第Ⅱ卷題首的答案欄內，填在其他地方無效）
6、(05上海)碳跟濃硫酸共熱產生的氣體X和銅跟濃硝酸反應產生的氣體Y同時通入盛有足量氯化鋇溶液的洗氣瓶中（如圖裝置），下列有關說法正確的是（ ）
A．洗氣瓶中產生的沉淀是碳酸鋇
B．Z導管出來的氣體中無二氧化碳
C、洗氣瓶中產生的沉淀是硫酸鋇
D、Z導管口有紅棕色氣體出現

7．以下各種尾氣吸收裝置中，適合于吸收易溶性氣體，而且能防止倒吸的是（ ）

8．工業制取硝酸的尾氣含有NO2，NO，通常用NaOH吸收：NO＋NO2＋2NaOH＝2NaNO2＋H2O、2NO2＋2NaOH＝NaNO2＋NaNO3＋H2O。NO2與NO體積比為下列值時，不能被完全吸收的是(　　)
A．1∶1 B．1∶3 C．3∶1 D．1∶2
9、將盛有12mLNO2和O2混合氣體的量筒倒立于水槽中，充分反應后，還剩余2mL無色氣體，則原混合氣體中O2的體積可能是（　　）
　 A．1.2mL　　B．2.4mL　　C．3.6mL　　D．4mL
10．某混合氣體中可能含有CO、CO2、NH3、HCl、H2和H2O(氣)中的一種或幾種.當依次通過澄清石灰水(無現象)，Ba(OH)2溶液(出現渾濁)，濃H2SO4、灼熱的氧化銅(變紅)和無水CuSO4(變藍)，則下列推斷中正確的是（ ）
A、一定有CO2、HCl、H2B、一定無NH3
C、肯定有CO和水蒸氣D、可能有HCl和CO
11、下列各組溶液中，用括號內的試劑及物質間相互反應不能鑒別的一組是
A. Ba(OH) 2 KSCN K2SO4 Mg(NO3) 2 (FeCl3溶液)
B. NaNO3 NaHCO3 (NH4) 2SO3 Na2SiO3 (H2SO4溶液)
C. NH4Br K2CO3 NaI CaCl2 (AgNO溶液)
D. (NH4) 3PO4 NaBr CuSO4 AlCl3 (KOH溶液)
12．疊氮酸鈉（NaN3）是抗禽流感藥物“達菲”合成過程中的中間活性物質，3molNaN3受撞擊會生成4mol氮氣和一種離子化合物(Na3N)。下列有關敘述錯誤的是
A、NaN3受撞擊時，NaN3既是氧化劑又是還原劑
B、Na3N中Na＋半徑比N3-半徑大
C、NaN3跟水反應時，有NH3生成
D、NaN3中，既存在離子鍵又存在非極性共價鍵
13、鐵粉和銅粉的均勻混合物，平均分成四等份，分別加入同濃度的稀硝酸，充分反應，在標準狀況下生成NO的體積和剩余金屬的質量如下表(設硝酸的還原產物只有NO)：
編號①②③④
稀硝酸體積/mL100200300400
剩余金屬/g18.09.600
NO體積/mL224044806720V
下列計算結果正確的是
A．硝酸的濃度為4mol/L B．①中溶解了5.6gFe
C．②中溶解了9.6gCu D．④中V=8960
三、本題包括2個小題
14．我國化工專家侯德榜的“侯氏制堿法”曾為世界制堿工業做出了突出貢獻。他利用NaHCO3、NaCl、NH4Cl等物質溶解度的差異，以食鹽、氨氣、二氧化碳等為原料先制得NaHCO3，進而生產出純堿。下面是在實驗室中模擬“侯氏制堿法”制取NaHCO3的裝置和實驗步驟：
第一步：連接好裝置，檢驗氣密性，在儀器內裝入藥品。
第二步：先讓一裝置發生反應，直到產生的氣體不能再在C中溶解時，再通入另一裝置中產生的氣體，片刻后，C中出現固體。繼續向C中通入兩種氣體，直到不再有固體產生。
第三步：過濾C中所得的混合物，得到NaHCO3固體。
第四步：向濾液中加入適量的NaCl粉末，又有晶體析出，……

請回答下列問題：
（1）裝置的連接順序是：（a）接（ ）→（ ）接（ ）；（b）接（ ）
（2）A中常選用的固體反應物為 ；D中應選用的液體為 ；
（3）B裝置中分液漏斗內所加試劑為 ；第二步中必須先讓 裝置先發生反應。C中用球形干燥管而不用直導管，其作用是 ；
（4）第四步分離所得的晶體中含有多種成分，試證明其中含有NH4Cl，簡要寫出操作過程和現象 。
15．某化學課外活動小組，設計了如圖所示的裝置來制取NO2并探究NO2的部分性質，實驗步驟如下：
（1）打開閥門K，拔出注射器活塞，加入一小片Cu片將注射器活塞裝上并壓至底部，排出里面的空氣；
（2）將注射器尖嘴插入濃硝酸中，吸取10mL足量的濃硝酸，迅速關閉活塞K，觀察到的現象是____________________________________________，反應的離子方程式________________________________；
（3）當反應完畢后，迅速打開閥門K，將反應液放入盛有NaOH溶液的燒杯中后關閉K；
（4）為驗證NO2氣體與H2O的反應，將注射器尖導管插入水中，打開活塞K，然后吸取少量的水、關閉閥門K后振蕩，觀察到的現象是_______ _ _ __，最后注射器內剩余的氣是______，請寫出反應的離子方程式：_______________________。（5）為了驗證最后注射器中的氣體是NO，請設計一實驗方案加以驗證：_________________________________________________
_______________________________________________________________。
四．本題包括2小題
16、（06江蘇）稀薄燃燒是指汽油在較大空/燃比（空氣與燃油氣的體積比）條件下的燃燒。隨著全球能源危機的加劇，稀薄燃燒技術的研究受到了人們的重視，但稀薄燃燒時，常用的汽車尾氣凈化裝置不能有效地將NOx轉化為N2。不同空/燃比時汽車尾氣中主要污染物的含量變化如右圖所示。

⑴稀薄燃燒技術除能節約能源外，還具有的優點是_______________（填一項）。排放到大氣中的NOx會導致酸雨、_______________等環境問題（填一項）。
⑵某校化學研究性學習小組的同學在技術人員的指導下，按下列流程探究不同催化劑對NH3還原NO反應的催化性能：NO、NH3混合氣體—→催化反應器—→檢測—→尾氣處理。若控制其他實驗條件均相同，在催化反應器中裝載不同的催化劑，將經催化反應后的混合氣體通過滴有酚酞的稀硫酸溶液（溶液的體積、濃度均相同）。為比較不同催化劑的催化性能，需要測量并記錄的數據是 。
⑶若某一催化劑能同時催化NH3等還原性氣體與NOx的反應。將該催化劑分別用于催化還原含等物質的量NOx的兩種氣體：①純NO氣體，②汽車尾氣。消耗的物質的量較多的可能是 （填字母），原因是 。A．① B．② C．都有可能
17、為了測定某銅銀合金的成份，將30.0g合金溶于80ml13.5mol/L的濃硝酸中，待合金完全溶解后，收集到氣體6.72L（標準狀況），并測得溶液PH=0。假設反應后溶液的體積仍為80ml，試計算：
⑴被還原的硝酸的物質的量。
⑵合金中銀的質量分數。

一、1、A2、D 3、B 4．D 5、C.
二、6、C、D、7．B D 8．B．D．9、A．D．10．A、B、11、A．C 12．B C．13、A．D．
三、14．（1）f e d c （2）塊狀石灰石；飽和NaHCO3溶液（3）濃氨水；B；防倒吸
（4）取少量固體放入試管中，加熱，固體大部分消失，在試管口又有較多的固體凝結。
15．（2）劇烈反應、銅逐漸溶解、有紅棕色氣體產生、溶液變為綠色，Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O；（4）氣體顏色變淺至無色、氣體的體積縮小活塞上移，NO，3NO2+H2O=2H++2NO3-+NO↑。打開活塞K，放出注射器內水溶液，然后向外拉注射器活塞，吸入部分空氣，若注射器內的氣體迅速變為紅棕色,證明反應生成的氣體為NO。
四．16、(1)減少CO和碳氫化合物的污染；光化學煙霧或破壞臭氧層
(2)溶液顯色所需要的時間
(3)A 汽車尾氣中含有一定量的CO和碳氫化合物，少消耗NH3
或 B 汽車尾氣中含有一定量的NO2，多消耗NH3
或 C 汽車尾氣中同時含有CO、碳氫化合物等還原性氣體和NO2等氧化性氣體，二者相對含量的不同可導致消耗NH3的增多或減少

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