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2011年高考山東理綜卷化學試題解析

編輯: 逍遙路 關鍵詞: 高三 來源: 高中學習網

【第Ⅰ卷 選擇題】

9.化學與生產、生活密切相關。下列敘述正確的是(   )。

A. 煤的干餾和石油的分餾均屬化學變化                  

B. BaSO4 在醫學上用作鋇餐,Ba2+ 對人體無毒

C.可用于文物年代的鑒定,與互為同素異形體

D.葡萄糖注射液不能產生丁達爾效應現象,不屬于膠體

【解析】煤的干餾屬于化學變化,而石油的分餾屬于物理變化,故A錯;Ba2+為重金屬離子,有毒,BaSO4之所以能做鋇餐,是因為BaSO4既不溶于水,又不溶于酸,故B錯;12C、14C是兩種原子,二者互為同位素,而同素異形體是同種元素的不同單質之間的關系,故C錯;葡萄糖是小分子,粒子的小于1nm,故不屬于膠體,無丁達爾現象產生,故D正確。

【答案】D

【命題立意】聯系生產、生活實際題,考查基本概念及常見物質的性質。此題屬于基礎題,難度較小。

【規律總結】高考注重考查基礎,不脫離課本,復習時要注重主干知識,注重基礎。

10.某段周期非金屬元素的原子核外最外層電子數是次外層電子數的一半,該元素(   )。

A.在自然界中只以化合態的形式存在    

B.單質常用作左半導體材料和光導纖維

C.最高價氧化物不與酸反應           

D.氣態氫化物比甲烷穩定

【解析】短周期中最外層電子數是次外層電子數一半的有鋰 和硅,而鋰是金屬,硅是非金屬。硅在自然界中全部以化合態形式存在,故A正確;做光導纖維是二氧化硅而不是單質硅,故B錯;二氧化硅能與氫氟酸反應,故C錯;非金屬性C>Si,故氣體氫化物的穩定性CH4>SiH4,D錯。

【答案】A

【命題立意】以物質結構知識為背景,考查元素及其化合物的性質。此題屬于基礎題,難度較小。

【規律總結】物質的性質是中學化學的基礎知識,是高考復習的永恒話題。通過本題再次說明復習時要注重主干知識、注重核心物質。

11.下列與有機物結構、性質相關的敘述錯誤的是(   )

A.乙酸分子中含有羧基,可與NaHCO3溶液反應生成CO2

B.蛋白質和油脂都屬于高分子化合物,一定條件下能水解

C.甲烷和氯氣反應生成一氯甲烷,苯和硝酸反應生成硝基苯的反應類型相同

D.苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色,說明苯分子中沒有與乙烯分子中類似的碳碳雙鍵

【解析】乙酸的酸性比碳酸強,故A正確;油脂不是高分子化合物,故B錯;甲烷與氯氣在光照條件下可發生取代反應生成一氯甲烷,苯和硝酸生成硝基苯的反應,也屬于取代反應,故C正確;苯不能使溴的四氯化碳褪色,說明苯中不含碳碳雙鍵,苯中的化學鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵,故D正確。

【答案】B

【命題立意】本題主要考查常見有機化合物的結構和性質。本題綜合度較高,難度中等。

【規律總結】常見有機化合物的結構和性質題,是近高考的選擇題中的必考題型,通過此題,可以有效的進行知識的覆蓋。

12.Al、Fe、Cu都是重要的金屬元素。下列說法正確的是(   )

A.三者對應的氧化物均為堿性氧化物

B.三者的單質放置在空氣中只生成氧化物

C.制備AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用將溶液直接蒸干的方法

D.電解AlCl3、FeCl3、CuCl2的混合溶液是陰極上依次析出Cu,Fe,Al

【解析】鋁的氧化物Al2O3屬于兩性氧化物,不屬于堿性氧化物,故A錯;銅在空氣中放置,可以生成銅綠[Cu2(OH)2CO3],故B錯;因HCl易揮發,三種鹽在加熱條件下,都能徹底水解,故C正確;Fe3+、Cu2+、H+的氧化性須序為Fe3+>Cu2+>H+,故電解三種鹽溶液的混合物時,首先是Fe3++e-Fe2+,不能得到金屬單質;當Fe3+消耗完,Cu2+ +2e-Cu;當Cu2+消耗完,2H+ +2e-H2,不可能得到鐵單質和鋁單質,故D錯。

【答案】C

【命題立意】本題考查金屬元素及其化合物的性質。涉及物質的分類、性質、鹽類的水解和電化學的相關知識,綜合性較強,難度中等。

【規律總結】電化學是中學化學的重要內容,屬于高考必考的知識點。特別是新課標實施后,對電化學原理的要求提高了。復習時應該了解原電池、電解、電鍍及電化學腐蝕的基本原理和典型范例。

13.元素的原子結構決定其性質和周期表中的位置。下列說法正確的是(   )

A.元素原子的最外層電子數等于元素的最高化合價

B.多電子原子中,在離核較近的區域內運動的電子能量較高

C.P、S、Cl得電子能力和最高價氧化物對應的水化物的酸性均依次增強

D.元素周期表中位于金屬和非金屬非界線附近的元素屬于過渡元素

【解析】有些元素的最高價不等于最外層電子數,如O、F等元素,故A錯;根據核外電子排布規律,能量低的電子在離核較近的區域內運動,能量高的電子在離核較遠的區域內運動,故B錯;元素的得電子能力越強,其最高價氧化物對應的水化物的酸性越強,故C正確;周期表中位于金屬和非金屬分界線附近的元素通常既顯一定的金屬性,又顯一定的非金屬性,而過渡元素是指副族和第Ⅷ元素,故D錯。

【答案】C

【命題立意】本題考查原子結構及其元素周期律的基礎知識,屬于基礎題,難度較低。

【規律總結】物質結構與性質知識一直是高考的熱點之一,比較注重考查化學鍵與分子結構、“構、位、性”三者間的關系、化學鍵的分類、常見主族元素的原子結構特點及主要化合價、酸性氧化物的主要化學性質、分子的空間構型及分子極性的判斷、電子式或結構式的書寫、晶體的類型、元素的推斷等。

14.室溫下向10mL pH=3的醋酸溶液中加入水稀釋后,下列說法正確的是(   )

A.溶液中導電粒子的數目減少

B.溶液中不變

C.醋酸的電離程度增大,c(H+)亦增大

D.再加入10ml pH=11的NaOH溶液,混合液pH=7

【解析】醋酸是弱電解質,加水稀釋時電離程度增大,溶液中導電粒子的數目是增多的,但粒子的濃度要減小,故A、C錯;電離平衡常數只與溫度有關,故B正確;10mL pH=11的NaOH溶液只能反應掉10mL pH=3的醋酸溶液中電離出的H+,還有大量的未電離的醋酸沒有反應,故溶液顯酸性,D錯。

【答案】B

【命題立意】本題為基本原理題,主要考查弱電解質的電離、化學平衡的移動、pH的計算,運用基本原理解答化學實驗事實,難度中等,有較好的區分度。

【規律總結】弱電解質的電離平衡是高考的核心考點之一,這部分知識有時難度較高,復習時重在對原理的理解。

15.以KCl和ZnCl2混合液為電鍍液在鐵制品上鍍鋅,下列說法正確的是(   )

A.未通電前上述鍍鋅裝置可構成原電池,電鍍過程是該原電池的充電過程

B.因部分電能轉化為熱能,電鍍時通過的電量與鋅的析出量無確定關系

C.電鍍時保持電流恒定,升高溫度不改變電解反應速率

D.鍍鋅層破損后對鐵制品失去保護作用

【解析】電鍍時Zn 為陽極,Fe為陰極,KCl、ZnCl2的混合溶液為電解質溶液,若未通電,不存在自發進行的氧化還原反應,故不能構成原電池,故A錯;電鍍時,導線中每通過2 mol電子,就會析出1mol鋅,通過的電量與析出的鋅量的關系確定,故B錯;電鍍時保持電流保持恒定,則反應的速率就不會改變,故升高溫度對反應的速率無影響,故C正確;鍍鋅層破損后,鋅與鐵可構成原電池的兩個電極,鐵做正極受到保護,故D錯。

【答案】C

【命題立意】本題考查鋼鐵腐蝕和防護的知識,為電化學應用題,屬于基礎題,難度中等偏低。

【規律總結】電化學知識是高考中的熱門考點之一,近年有增強的趨勢。命題人更加關注學生如何應用電化學知識分析實際問題,預示復習時要關注化學知識的實用價值。

【第Ⅱ卷 必做部分】

28.(14分)研究NO2、SO2 、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。

(1)NO2可用水吸收,相應的化學反應方程式為                            。

利用反應6NO2+7N5+12H2O也可處理NO2。當轉移1.2mol電子時,消耗的NO2在標準狀況下是        L。

(2)已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)    ΔH=?196.6 kJ·mol-1

2NO(g)+O2(g)2NO2(g)    ΔH=?113.0 kJ·mol-1

       則反應NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) 的ΔH=     kJ·mol-1。

       一定條件下,將NO2與SO2以體積比1:2置于密閉容器中發生上述反應,下列能說明反應達到平衡狀態的是        。

a.體系壓強保持不變            b.混合氣體顏色保持不變

c.SO3和NO的體積比保持不變       d.每消耗1 mol SO3的同時生成1 mol NO2

測得上述反應平衡時NO2與SO2體職比為1:6,則平衡常數K=               。

(3)CO可用于合成甲醇,反應方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。

CO在不同溫度下的平衡轉化率與壓強的關系如圖所示。該反應ΔH      0(填“>”或“ <”)。實際生產條件控制在250℃、1.3×104kPa左右,選擇此壓強的理由是                 

                                            。

 

 

【解析】(1) NO2與H2O反應的方程式為:3NO2+H2O2HNO3+NO;6NO2+8NH37N2+12 H2O,當反應中有1 mol NO2參加反應時,共轉移了24 mol電子,故轉移1.2mol電子時,消耗的NO2為×22.4L=6.72L。

(2)根據蓋斯定律,將第二個放出顛倒過來,與第一個方程式相加得:2NO2+2SO22SO3+2NO,△H=-83.6 kJ·mol-1,故NO2+SO2SO3+NO,△H=-41.8 kJ·mol-1;本反應是反應前后氣體分子數不變的反應,故體系的壓強保持不變,故a不能說明反應已達到平衡狀態;隨著反應的進行,NO2的濃度減小,顏色變淺,故b可以說明反應已達平衡;SO3和NO都是生成物,比例保持1:1,故c不能作為平衡狀態的判斷依據;d中所述的兩個速率都是逆反應速率,不能作為平衡狀態的判斷依據。

   

 

則:,故x=,平衡時的體積分別為、、和,故平衡常數為=。

(3)由圖可知,溫度升高,CO的轉化率降低,平衡向逆反應方向移動,故逆反應是吸熱反應,正反應是放熱反應,△H<0;壓強大,有利于加快反應速率,有利于使平衡正向移動,但壓強過大,需要的動力大,對設備的要求也高,故選擇。因為在250℃時,壓強為1.3×104kPa時,CO的轉化率已較大,再增大壓強,CO的轉化率變化不大,沒有必要再增大壓強。

【答案】(1) 3NO2+H2O2HNO3+NO,6.72  (2)-41.8,b ,2.67或8/3

(3) <;在250℃時,壓強為1.3×104kPa時,CO的轉化率已較高,再增大壓強CO的轉化率提高不大,而生產成本增加,得不償失。

【命題立意】本題是化學反應速率與化學平衡綜合題。考查學生運用化學平衡原理分析具體問題的能力;考查熱化學方程式書寫和概念理解,以及簡單的蓋斯定律計算;化學平衡的計算等,難度中等。

【規律總結】以實際應用為背景,可以創設一個陌生的情境,引出陌生的知識,從而更好的考查學生運用知識解決問題的能力。同時,實際應用情境為各知識塊的整合提供良好的載體,有利于提高試題的綜合度。此類題在新課程背景下可能會有所發展,當然載體不一定都是化工生產,很可能是其他的情境。可以看出的是,情境內容雖然是陌生的,但是解題時必須的信息都會在題目中給出,因此,并不需要在復習時補充大量信息知識,而是多訓練學生的獲取信息、解決問題的能力。

29.(14分)科研、生產中常涉及鈉、硫及其化合物。

(1)實驗室可用無水乙醇處理少量殘留的金屬鈉,化學反應方程式為                。

要清洗附著在試管壁上的硫,可用的試劑是             。

(2)下圖為鈉硫高能電池的結構示意圖,該電池的工作溫度為320℃左右,電池反應為2Na+xS=Na2Sx,正極的電極反應式為                           。M(由Na2O和Al2O3制得)的兩個作用是

                                                           。與鉛蓄電池相比,當消耗相同質量的負極活性物質時,鈉硫電池的理論放電量是鉛蓄電池的      倍。

 

 

 

 

 

 

 

(3)Na2S溶液中離子濃度由大到小的順序為                          ,向該溶液中加入少量固體CuSO4,溶液pH      (填“增大”“減小”或“不變”),Na2S溶液長期放置有硫析出,原因為                                 (用離子方程式表示)。

 

【解析】(1)乙醇與鈉反應的方程式為:2CH3CH2OH + 2Na2CH3CH2ONa + H2↑;要除去硫,常用能溶解硫的二硫化碳清洗。

(2)正極上是S得到電子發生還原反應:xS+2e- Sx2-;要形成閉合回路,M必須是能使離子在其中定向移動的,故M的兩個作用是導電和隔膜;假設消耗的質量都是207 g,則鉛蓄電池能提供的電子為2 mol,而鈉硫電池提供的電子為mol,故鈉硫電池的放電量是鉛蓄電池的4.5倍。

(3) Na2S溶液中,存在的水解反應為:H2O + S2-  HS- + OH-,HS- + H2O  H2S + OH-,其中的離子濃度由大到小的順序為:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)。加入CuSO4,發生的離子反應為Cu2++ S2-==CuS,使水解平衡向左移動,堿性減弱,pH減小;Na2S溶液長期放置會析出硫,是因為O2將其氧化的原因,離子方程式為:2S2-+ 2H2O+O2==2S+ 4OH-。

【答案】(1)2CH3CH2OH + 2Na2CH3CH2ONa + H2↑;二硫化碳或熱的NaOH溶液

(2)xS+2e-Sx2-,離子導電(導電或電解質)和隔離鈉與硫;4.5

(3)c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+);減小;2S2-+ 2H2O+O22S+ 4OH-

【命題立意】本題為以鈉和硫的元素化合物知識為依托而設計的新型化學電源和水溶液中的離子平衡的綜合考查題,屬于反應原理應用題,難度中等偏大,區分度較好。元素化合物和化學反應原理是中學化學的基石,其中元素化合物知識不僅是高考考查的一個方面,而且還是基本概念、基本原理考查的根基,更是各種能力的生長點,因此元素化合物知識是高考化學考查的熱點內容之一。復習時注重主干知識,要抓住典型元素,以點代面。

【規律總結】復習時要關注到以元素化合知識為載體,可以輔射到以下八個方面進行考查:

(1)立足基礎、結合實驗現象的描述,檢驗、判斷陰、陽離子的存在。

(2)利用元素化合物的性質考查元素的性質。

(3)以物質間的相互轉換關系,如“鋁三角”“鐵三角”等關系,考查圖像、圖表的分析和簡單計算。

(4)以元素及其化合物知識為載體,結合基本概念、基本理論、化學實驗等進行化學學科內綜合能力的考查。

(5)結合元素周期律的相關知識和元素化合物的性質進行框圖推斷題的處理。

(6)以環境保護、綠色化學為背景,考查硫、碳、氮的氧化物的相關知識。

(7)結合試劑的存放和實驗安全問題,考查元素及其化合物的相關性質。

(8)通過實驗題的形式綜合考查元素及其化合物知識和化學基本概念、基本理論等。

30.(14分)實驗室以含有Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-等離子的鹵水為主要原料制備無水CaCl2和Br2,

流程如下:

(1)操作Ⅰ使用的試劑是             ,所用主要儀器的名稱是                 。

(2)加入溶液W的目的是                            。用CaO調節溶

液Y的pH,可以除去Mg2+。由表中數據可知,理論上可選擇pH最大范圍是             。

酸化溶液Z時,使用的試劑為             。

 

開始沉淀時的pH

沉淀完全時的pH

Mg2+

9.6

11.0

Ca2+

12.2

c(OH-)=1.8 mol·L-1

 

 

 

 

(3)實驗室用貝殼與稀鹽酸反應制備并收集CO2氣體,下列裝置中合理的是           。

 

 

 

 

 

(4)常溫下,H2SO3的電離常數Ka1=1.2×10-2,Ka2=6.3×10-3,H2CO3的電離常數Ka1=4.5×10-7,

Ka2=4.7×10-11。某同學設計實驗驗證H2SO3酸性強于H2CO3:將SO2和CO2氣體分別通入水中至飽和,

立即用酸度計測兩溶液的pH,若前者的pH小于后者,則H2SO3酸性強于H2CO3。該實驗設計不正確,

錯誤在于                                                 。

設計合理實驗驗證H2SO3酸性強于H2CO3(簡要說明實驗步驟、現象和結論)。               

                                                                         。儀器器自選。

供選的試劑:CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、KMnO4、NaHSO3、蒸餾水、飽和石灰水、酸性KMnO4

溶液、品紅溶液、pH試紙。

【解析】(1)通入氯氣后Cl2+2Br-2Cl-+Br2,故操作Ⅰ是萃取,用的儀器是分液漏斗;又因下層得到的是溴,故使用的萃取劑是四氯化碳。

(2)因為加入CaO的目的是除去Mg2+,故加入W的目的是除去SO42-;為了不使Ca2+沉淀,pH的理論值為11.0≤pH<12.2;酸化時,為不引人新的雜質離子,應選用鹽酸。

(3)裝置的選擇,應從發生裝置,除雜裝置和收集裝置三個方面分析。a中收集方法不對; c中的長頸漏斗應插在液面以下;b、d是合理的。

(4)要通過測pH判斷兩種酸的酸性強弱,兩種酸的濃度必須是相等的,而SO2的溶解度遠大于CO2的,兩飽和溶液的濃度不相等,故該實驗的設計是錯誤的。

驗證酸性強弱,最常用的原理是強酸制取弱酸,故可利用此原理設計實驗:

實驗步驟:將SO2通入NaHCO3溶液中,生成的氣體再通過酸性高錳酸鉀除去過量的SO2,再用品紅溶液檢驗SO2是否除盡,最后通入飽和石灰水中。

實驗現象:品紅不褪色,飽和石灰水變渾濁。

實驗結論:H2SO3的酸性比H2CO3強。

【答案】(1) 四氯化碳 ,分液漏斗  (2)除去溶液中的SO42-, 11.0≤pH<12.2,鹽酸  (3)b、d

(4)用于比較pH的兩種酸的物質的量濃度不相等。

三種參考方案如下:

方案一:配制相同物質的量濃度的NaHCO3和NaHSO3溶液,用酸度計(或pH試紙)測兩種溶液的pH。前者的pH小于后者,證明H2SO3的酸性比H2CO3強。

方案二:將SO2氣體依次通過NaHCO3(或Na2CO3)溶液、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、澄清石灰水。品紅溶液不褪色、且澄清石灰水變渾濁,證明H2SO3的酸性比H2CO3強。

方案三:將CO2氣體依次通過NaHSO3(或Na2SO3)溶液、品紅溶液。品紅溶液不褪色,證明H2SO3的酸性比H2CO3強。

【命題立意】本題是由粗鹽提純的實驗演變而來,結合化工生產流程及化學反應原理的實驗綜合題,是考查學生實驗能力的一道好題。

【規律總結】實驗題的考查關注實驗原理,而不是記憶實驗現象。因此,解答實驗題時,盡管實驗原理簡單,實驗過程也并不是很復雜,但是如果不能結合題目的信息,了解實驗設計的原理,就很難寫出后續的操作、現象,也不能準確敘述實驗目的。故在進行實驗復習時,要多關注反應原理,多思考為什么。

 

【第Ⅱ卷 選做部分】

31.(8分)【化學-化學與技術】

水處理技術在生產、生活中應用廣泛。

(1)含有較多           離子的水稱為硬水。硬水加熱后產生碳酸鹽沉淀的離子方程式為:

                                    (寫出一個即可)。

(2)將RH型陽離子交換樹脂和ROH型陰離子交換樹脂串接來軟化天然硬水,應先使硬水通過

        (填“RH”或“ROH”)型離子交換樹脂,原因是                          。

(3)通過施加一定壓力使水分子通過半透膜而將大分子或離子截留,從而獲得純凈水的方法稱

為                 。電滲析法凈化水時,使離子通過半透膜的推動力是            。

(4)檢驗蒸餾水的純度時,最簡單易行的方法是測定水的                     。

【解析】(1)硬水是含Mg2+、Ca2+較多的水;暫時硬水加熱時的分解反應為:

Ca2++2HCO3-CaCO3↓+H2O+CO2↑,或Mg2++2HCO3-MgCO3↓+H2O+CO2↑。

 (2)應先通過陽離子交換劑 HR ;后通過陰離子交換劑 ROH;若先通過陰離子交換樹脂,

SO42- + ROH  RSO4 + OH-,生成的OH-發生:Mg2+  + 2OH- Mg(OH)2,能使交換膜發生堵塞。

(3)反滲透又稱逆滲透,一種以壓力差為推動力,從溶液中分離出溶劑的膜分離操作。因為它和自然滲透的方向相反,故稱反滲透。電滲析法的是利用離子交換膜在電場作用下,分離鹽水中的陰、陽離子,從而使淡水室中鹽分濃度降低而得到淡水的一種膜分離技術。電滲析裝置是利用離子在電場的作用下定向遷移,通過選擇透過性的離子交換膜達到除鹽目的。

(4)水中的離子濃度越小,導電性越差,故可通過測量溶液的電導率來檢驗蒸餾水的純度。

【答案】(1)Mg2+、Ca2+;Ca2++2HCO3-CaCO3↓+H2O+CO2↑,或Mg2++2HCO3-MgCO3↓+H2O+CO2↑。

(2)HR,先通過陰離子交換膜可能產生等沉淀而影響樹脂交換效果  (3)反滲透法,電勢差(或電場力)

(4)電導率(或電阻率)

【命題立意】本題考查硬水軟化問題,屬于基礎題,難度較小。

【規律總結】高三復習一定要關注生活,適度加強綜合訓練與提升。

32.(8分)【化學—物質結構與性質】

 氧是地殼中含量最多的元素。

(1)氧元素基態原子核外未成對電子數為           個。  

(2)H2O分子內的O?H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強到弱依次為                   。

的沸點比高,原因是                     。

(3)H+可與H2O形成H3O+,H3O+中O原子采用           雜化。H3O+中H?O?H鍵角比H2O中

H?O?H鍵角大,原因為                                 。

(4)CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結構,已知CaO晶體密度為a g·cm-3,表示阿伏加德羅常數,則CaO晶胞體積為        cm3。[來源:Z,xx,k.Com]

【解析】(1)氧元素基態原子核外電子排布式為1s22s22p4,4個電子在三個軌道中排布,故未成對電子數為2個。(2)共價鍵的鍵能大于氫鍵的作用力,氫鍵的作用力還大于范德華力,故H2O分子內的O—H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強到弱依次為O—H鍵、氫鍵、分子間的范德華力;分子間氫鍵的物質的沸點大于分子內氫鍵物質的沸點,因此原因是前者易形成分子間氫鍵,后者易形成分子內氫鍵。(3)H3O+價層電子對模型為四面體,氧原子采取sp3雜化。H3O+中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大,原因為H3O+中的氧原子有一對孤對電子,排斥力較小,使得鍵角變大。而H2O分子中的氧原子有兩對孤對電子,排斥力大,使得鍵角變小。(4)每個晶胞中含有CaO為4個,則晶胞中CaO的質量為4×56/NA,則CaO晶胞體積為cm3。

【答案】(1)2(2)O—H鍵、氫鍵、分子間的范德華力;前者易形成分子間氫鍵,后者易形成分子內氫鍵,故前者比后者的沸點要高。(3)sp3;H3O+中的氧原子有一對孤對電子,排斥力較小,使得鍵角變大。而H2O分子中的氧原子有兩對孤對電子,排斥力大,使得鍵角變小。(4)

【命題立意】本題把物質結構與性質與有機化合物的性質融合成一體,考查學生對元素推理、原子軌道雜化類型、分子空間結構、氫鍵、等電子體原理、晶胞結構等知識的掌握和應用能力。本題基礎性較強,重點特出,難度不大。

【規律總結】選修3《物質結構與性質》的知識點是單一的、基礎的,我們一定要確保學生不在這些題目上失分。看來還是要狠抓重要知識點,強化主干知識的鞏固和運用。

33.(8分)【化學—有機化學基礎】

美國化學家R.F·Heck因發現如下Heck反應而獲得2010年諾貝爾化學獎。

(X為鹵原子,R為取代基)

經由Heck反應合成M(一種防曬劑)的路線如下:

回答下列問題:

(1)M可發生的反應類型是______________。

 a.取代反應         b.酯化反應         c.縮聚反應         d.加成反應

(2)C與濃H2SO4共熱生成F,F能使酸性KMnO4溶液褪色,F的結構簡式是__________。[來源:學科網]   D在一定條件下反應生成高分子化合物G,G的結構簡式是__________。

(3)在A → B的反應中,檢驗A是否反應完全的試劑是_______________。

(4)E的一種同分異構體K符合下列條件:苯環上有兩個取代基且苯環上只有兩種不同化學環境的氫,與FeCl3溶液作用顯紫色。K與過量NaOH溶液共熱,發生反應的方程式為:

__                                                                       。

 

【解析】(1)M中含有的官能團是碳碳雙鍵和酯基,能發生加成、氧化、水解等反應,故選ad。

(2)由第(4)問可知,E的結構簡式為:,則D的結構簡式為CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3)2;根據反應條件,A→B發生的是氧化反應,C→D發生的是酯化反應,故B為CH2=CHCOOH,A為CH2=CHCHO,C為HOCH2CH2CH(CH3)2,C發生消去反應生成F,故F的結構簡式為CH2=CHCH(CH3)2,D發生加聚反應的產物為。

(3)若A未完全氧化,則還含有醛基,可使用銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液檢驗。

(4)符合條件的K的結構簡式為,與足量的NaOH反應的方程式為:。

【答案】(1)ad  (2) CH2=CHCH(CH3)2,。

(3)銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液  (4)

 

【命題立意】本題所給信息為偶聯反應,首先考查學生對典型官能團的掌握情況,考查官能團的性質,要求學生能夠正確書寫結構簡式、名稱,根據性質判斷官能團,或者根據官能團推斷性質。其次著重考查了學生獲取信息、應用信息的能力,要求學生能夠根據題目信息,確定有機物中存在的官能團。此外,本題還考查學生是否能夠根據題目信息確定有機物基本結構。
  【規律總結】解答有機推斷題時,我們應首先要認真審題,分析題意,從中分離出已知條件和推斷內容,弄清被推斷物和其他有機物的關系,以特征點作為解題突破口,結合信息和相關知識進行推理,排除干擾,作出正確推斷。一般可采取的方法有:順推法(以有機物結構、性質和實驗現象為主線,采用正向思維,得出正確結論)、逆推法(以有機物結構、性質和實驗現象為主線,采用逆向思維,得出正確結論)、多法結合推斷(綜合應用順推法和逆推法)等。關注官能團種類的改變,搞清反應機理。

 


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